高級氧化技術處理垃圾滲濾液的研究現狀與進展
摘要：垃圾滲濾液是一種成分非常復雜的高濃度有機廢水。本文介紹高級氧化技術(AOPs)處理垃圾滲濾液的研究現狀與進展，包括Fenton法、光化學催化氧化法、臭氧氧化法、超聲氧化法、電化學氧化法等在垃圾滲濾液處理中的應用;分析了AOPs處理垃圾滲濾液的原理，重點闡述了國內外高級氧化技術在垃圾滲濾液處理中的研究成果，并探討了它們的優缺點。最后，對AOPs在垃圾滲濾液處理上應用的未來發展前景進行了展望。
0 引 言
垃圾滲濾液是一種成分復雜且水質水量變化大的高濃度有機廢水，一直以來都是工業廢水處理領域的一個世界性難題。高級氧化技術(Advanced oxidation processed，AOPs)是近年來水處理領域興起的一項新技術，其反應機理在于運用光、電、催化劑、氧化劑等途徑，在反應中產生活性極強的自由基(如•OH，氧化還原電位E0=2.80V)，將水體中大分子難降解有機污染物氧化降解成為低毒或無毒小分子中間產物，甚至直接降解為CO2和H2O，接近完全礦化。將AOPs應用于垃圾滲濾液處理中，可顯著地提高垃圾滲濾液中難降解物質的可生化性。按照氧化反應過程中自由基的產生方式和反應條件的不同，AOPs可分為Fenton法、光化學催化氧化法、臭氧氧化法、超聲氧化法、電化學氧化法等，其共同特點是氧化能力強、選擇性小、反應速度快和反應徹底等優點，對垃圾滲濾液具有較好降解效果。
1 高級氧化法
1.1 Fenton法和類Fenton法
Fenton法是利用Fe2+均相催化反應使氧化劑H2O2催化分解產生•OH氧化降解有機污染物，從而將其降解為更小分子有機物或礦化成為CO2、H2O等無機物，而氧化劑H2O2參加反應后剩余物可自行分解，不留殘余，同時鐵離子水解而產生的鐵氫氧化物是良好的絮凝劑，可優化處理結果。Fenton法處理垃圾滲濾液不但可氧化降解水體中難生化有機物，還可降低廢水毒性，顯著提高其可生化性。有關研究表明：將Fenton法用于垃圾滲濾液的預處理，能有效提高滲濾液的可生化性;用Fenton法對生化后垃圾滲濾液進行深度處理，COD值可滿足達標排放標準。Cortez等人將臭氧氧化技術與Fenton技術聯用預處理垃圾滲濾液，COD去除率可達72%，可生化性從原來0.01提高到0.24;Fenton法與其他處理方法(生物法、序列間歇式反應器、混凝)聯用深度處理垃圾滲濾液，COD去除率最高達到98.4%。
然而，Fenton法均相催化劑難以被分離和重復利用，反應所需pH值較低(<4)，會生成大量含鐵污泥，出水中含有大量Fe2+會造成溶液色度的增加，容易引起二次污染，試劑使用量大�；贔enton法以上缺點，近年來人們將UV、電等輔助技術引入Fenton反應體系中，并對其他過渡金屬離子替代Fe2+進行了研究，這些改進技術統稱為類Fenton法。作為在Fenton氧化法基礎上的改進，類Fenton法發展潛力更被看好。類Fenton法可增強Fenton法對有機物氧化降解能力，減少試劑用量，降低處理成本。常見類Fenton法主要包括光Fenton法和電Fenton法。有關研究表明：光助Fenton法對垃圾滲濾液COD去除率可達86.2%。Mohajeri等人采用電Fenton法處理垃圾滲濾液，COD和色度去除率最高分別達94.07%、95.83%。王春霞等人采用光電芬頓氧化法對北京市某垃圾填埋場已經生化處理后垃圾滲濾液進行深度處理，色度完全去除，TOC和COD去除率分別達78.9%和62.8%，說明該方法具有較好的實際應用價值。
光Fenton法主要優點是有機物礦化程度好，但由于紫外線僅占太陽光能量4%左右，使得光Fenton法對可見光利用率較低，因而研究吸收波長范圍較寬的高效光反應體系及研制新型的聚光式反應器是光Fenton法未來的研究方向。電Fenton法主要優點是自動產生H2O2的機制完善，但由于目前所用陰極材料多是石墨玻璃碳棒、活性炭纖維等，電流效率低，H2O2產量不高，Fe2+不易再生，而限制了它的廣泛應用，研究新型的陰極材料提高催化性能是今后的主攻方向。
1.2 光化學催化氧化法
光化學氧化法是向廢水反應體系中加入適量氧化劑(如H2O2、O3等)，在UV或可見光作用下產生強氧化性•OH，它能將大部分有機污染物氧化降解成為CO2、H2O和其他小分子有機物。光化學氧化法具有反應速度快、耗時短、反應條件溫和、操作條件易控制等優點。Ince采用UV/O3/H2O2聯合工藝處理垃圾滲濾液，COD去除率可達89%，而UV/O3和UV/H2O2僅有54%和59%。
光催化氧化法是在光化學氧化法基礎上發展而來的。與光化學氧化法相比，光催化氧化法具有更強氧化降解能力，對有機物氧化降解能力更強。光催化氧化法是在光照條件下，使催化劑上價電子發生躍遷，產生自由電子-空穴對，電子-空穴對通過擴散或空間電荷遷移和誘導，轉移到表面俘獲位置，并分別與O2和-OH作用，在有機物分子或吸附中間產物表面形成•OH，使許多難降解有機物分子氧化降解。一般光催化氧化法使用催化劑有TiO2、ZnO、CdS等，其中TiO2是目前公認催化反應體系中最佳催化劑。TiO2具有催化活性高、化學穩定性好，能使有機物徹底催化降解、不產生二次污染等優點，且價格便宜，因而是最常見光催化產品之一。Meeroff等人以TiO2作為催化劑處理垃圾滲濾液，COD、氨氮去除率分別達86%、71%以上。吳少林等人采用鐵炭微電解法-光催化氧化法對生化后垃圾滲濾液進行深度處理，COD、氨氮、BOD5去除率分別達94%、73.9%、80%，色度去除率也達98%以上，處理效果較好。
光催化氧化法具有耐沖擊負荷、反應條件溫和、無二次污染、能耗低和應用范圍廣等特點，能使許多難處理有機物完全分解成基本無害簡單化合物，同時利用載體吸附性能使低濃度有害物質得以濃縮降解。但光催化氧化技術目前研究大多集中于實驗室模擬垃圾滲濾液處理，且普遍存在催化劑不成熟、光催化效率低、催化劑難以分離，無法充分利用太陽能、合適載體選擇、處理能力小及裝置復雜等一系列問題。如何提高催化劑活性、充分利用太陽光以及催化劑固定和再生是光催化氧化技術的關鍵。研制高效多功能實用反應器使其具備一定規模工業處理是目前光催化氧化研究的主要方向。
1.3 臭氧氧化法
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