1、預(yù)處理
硬度分為總硬度、暫時(shí)硬度和永久硬度。其中，總硬度是指水中Ca2+和Mg2+的總量。暫時(shí)硬度又稱(chēng)碳酸鹽硬度，主要化學(xué)成分是 Ca(HCO3)2、Mg(HCO3)2。由于該鹽類(lèi)在加熱之后分解成沉淀物從水中，故稱(chēng)暫時(shí)硬度。永久硬度又稱(chēng)非碳酸鹽硬度，主要指水中CaSO4、MgSO4、CaCl2、MgCl2、Ca(NO3)2、Mg(NO3)2等鹽類(lèi)。這類(lèi)硬度不能用加熱方法去除，故稱(chēng)永久硬度。硬度是水質(zhì)的一項(xiàng)重要指標(biāo)，去除水中的硬度稱(chēng)為水的軟化。
目前，水軟化主要包括沉淀軟化法、強(qiáng)化結(jié)晶技術(shù)及吸附和離子交換法等幾種。藥劑軟化法藥劑軟化法主要包括傳統(tǒng)藥劑軟化法和生物降解尿素產(chǎn)碳酸鹽沉淀法。傳統(tǒng)藥劑軟化法又分為石灰軟化法、石灰-石膏軟化法和石灰-純堿（蘇打）軟化法等。該類(lèi)方法的缺點(diǎn)是可能引起二次污染，并且藥劑的費(fèi)用較高，成本將提高。生物降解尿素產(chǎn)碳酸鹽沉淀法主要是利用生物酶分解尿素等一系列生化反應(yīng)后生成碳酸鹽沉淀，然后通過(guò)過(guò)濾去除。該方法缺點(diǎn)是反應(yīng)過(guò)程中生成的銨根離子濃度較高，后續(xù)的處理成本也隨之增加。強(qiáng)化結(jié)晶技術(shù)采用流化床去除水中硬度最早開(kāi)始于上世紀(jì)九十年代，流化床基本原理是利用氣體或者液體使固態(tài)的顆粒處于懸浮運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。某研究員利用向污水中曝氣，使污水的 pH 值升高的方法來(lái)強(qiáng)化結(jié)晶，結(jié)果磷酸鹽、Mg2+和Ca2+去除率分別達(dá)到了65%、51%和34%。
現(xiàn)今，流化床反應(yīng)器內(nèi)的主要加入粒狀方解石（CaCO3）和石英砂等固體顆粒，其優(yōu)點(diǎn)不僅可以有效的去除鈣、鎂離子，并且可以回收利用產(chǎn)生的含有鈣鎂的沉淀物。吸附與離子交換法 離子交換除硬法主要用于膜處理之前，預(yù)先將水中的 Mg2+、Ca2+全部或部分去除。
自20世紀(jì)以來(lái)，研究低成本、可再生的吸附劑一直是吸附和離子交換的重點(diǎn)研究?jī)?nèi)容。國(guó)外有人利用藻酸鹽對(duì)水中 Mg2+、Ca2+離子的吸附取得了較好的效果，并且得到了推廣，這種無(wú)毒的多聚糖藻酸鹽是從褐藻中提取出來(lái)的。同時(shí)，也有人利用經(jīng)化學(xué)改性后的甘蔗蜜和絲光纖維素對(duì)水中的Mg2+、Ca2+進(jìn)行去除，去除效果也較為顯著。離子交換樹(shù)脂是除硬的另一種材料，它是帶有相應(yīng)功能基團(tuán)的聚合物。將原水通入離子交換樹(shù)脂吸附柱中，水中的 Mg2+、Ca2+會(huì)和樹(shù)脂上的陽(yáng)離子進(jìn)行交換，達(dá)到去除水中硬度目的。目前，學(xué)者對(duì)多類(lèi)型的樹(shù)脂進(jìn)行開(kāi)發(fā)。其中，美國(guó)Orica Watercare公司研制出了一種磁性弱酸陽(yáng)離子交換樹(shù)脂，用于去除硬度效果很好。
2、膜技術(shù)
上世紀(jì)80年代，反滲透、離子交換、微濾、超濾、納濾等膜逐步進(jìn)入推廣應(yīng)用階段。膜技術(shù)的出現(xiàn)及應(yīng)用，全面提高水處理方面的技術(shù)。到目前為止，伴隨著膜技術(shù)的全面發(fā)展，衍生了很多新的技術(shù)。其中新型聚偏氟乙稀（PVDF）中空纖維疏水膜能夠達(dá)到99.9%的脫鹽效率，而且出水COD能保證范圍在30～40mg/L之間。同樣，一種新型膜分離技術(shù)—減壓膜蒸餾，其應(yīng)用于高濃度溶液再濃縮、去除Mg2+、Ca2+等方面。
對(duì)于低硬度水的深度處理技術(shù)主要有RO/電去離子(EDI)、反向電滲析(EDR)、電滲析(ED)和反向電去離子(EDIR)等。值得一提的是，RO/電去離子(EDI)（又稱(chēng)填充床電滲析）軟水技術(shù)是指在外加直流電場(chǎng)作用下去除水中鈣鎂離子的水處理工藝，這種技術(shù)具有深度除硬、連續(xù)產(chǎn)水、不用再生藥劑等特點(diǎn)。納濾(NF)、超濾(UF)、微濾(MF)由于納濾操作區(qū)間介于超濾膜和反滲透之間，能截留納米級(jí)（0.001微米）的物質(zhì)，所以稱(chēng)之為“納濾”。其截留有機(jī)物的分子量約為200-800MW左右，截留溶解鹽類(lèi)的能力為20%-98%之間，對(duì)可溶性單價(jià)離子的去除率低于高價(jià)離子，納濾一般用于去除地表水中的有機(jī)物和色素、地下水中的硬度及鐳，且部分去除溶解鹽，在食品和醫(yī)藥生產(chǎn)中有用物質(zhì)的提取、濃縮。優(yōu)點(diǎn)是操作壓力低，通過(guò)量較大。納濾技術(shù)在有機(jī)物除鹽凈化、水軟化等方面都有明顯的優(yōu)點(diǎn)和獨(dú)特的節(jié)能效果。超濾能截留大于0.01微米的物質(zhì)，允許小分子物質(zhì)和溶解性固體（無(wú)機(jī)鹽）等通過(guò)，去除大分子有機(jī)物、膠體、蛋白質(zhì)和微生物等，超濾是利用超濾膜的微孔蹄分機(jī)理，主要應(yīng)用于飲用水、工業(yè)廢水處理及高純水制備等。
微濾同樣利用微濾膜的蹄分機(jī)理，在壓力驅(qū)動(dòng)下，截留 0.1-1μm 之間的病毒、顆粒等。微濾能截留大于0.1-1微米之間的顆粒，允許大分子和溶解性固體(無(wú)機(jī)鹽) 等通過(guò)，但會(huì)截留懸浮物，細(xì)菌，及大分子量膠體等物質(zhì)。微濾膜的運(yùn)行壓力一般為0.3-7bar。微濾膜分離機(jī)理主要是篩分截留，具有低操作壓力及高膜通量的優(yōu)點(diǎn)，但一般微濾膜容易被污染，使用壽命低。超濾應(yīng)用于醫(yī)藥、化工、水處理的等領(lǐng)域。微濾多用于給水預(yù)處理，也應(yīng)用在醫(yī)藥、化工、電子等領(lǐng)域。超濾和微濾也都應(yīng)用在高鹽廢水的處理中，但一般用作預(yù)處理。反滲透（RO）反滲透是又稱(chēng)逆滲透，一種以壓力差為推動(dòng)力，從溶液中分離出溶劑的膜分離操作。
目前，反滲透技術(shù)應(yīng)用于預(yù)除鹽處理取得較好的效果。經(jīng)過(guò)反滲透處理后，能夠去除水中99.5%的鎂、鈣成分和水中99%的鹽分。能夠使離子交換樹(shù)脂的負(fù)荷減輕90%以上，樹(shù)脂的再生劑用量也可減少90%。因此，不僅節(jié)約費(fèi)用，而且還有利于環(huán)境保護(hù)。反滲透技術(shù)還可用于除于水中的微粒、有機(jī)物質(zhì)、膠體物，對(duì)減輕離子交換樹(shù)脂的污染，延長(zhǎng)使用壽命都有著良好的作用。在膜件生產(chǎn)技術(shù)日漸成熟、成本逐漸降低的情況下，反滲透在高鹽廢水處理方面也發(fā)揮著很大的作用。但高鹽廢水的電導(dǎo)率大于 25000us/cm 后，膜通量會(huì)迅速衰減，膜件結(jié)垢現(xiàn)象比較嚴(yán)重。值得一提的是，在反滲透的流程中配合高效結(jié)晶技術(shù)，就可以提高反滲透處理的水量、延長(zhǎng)膜件的使用壽命、處理更多的高鹽廢水。正滲透（FO）由于正滲透與傳統(tǒng)膜的運(yùn)行的原理不同，因此有著特別的優(yōu)勢(shì)。
比如，膜裝置組成簡(jiǎn)單，操作容易；正滲透膜施加壓力較低甚至不施加壓力，節(jié)約能耗，降低運(yùn)行成本；正滲透對(duì)污染物分離能力比較強(qiáng)，有著很高的截鹽率；對(duì)正滲透膜的污染幾乎是可逆的，清洗效率比較高等。在理想狀況下的正滲透膜需要具備截留率高、親水性好、水通量高的活性層，支撐層則應(yīng)具有厚度薄、曲折因子低、孔隙率高、機(jī)械強(qiáng)度高的特點(diǎn)，同時(shí)還需具備抗污染能力較強(qiáng)并且可應(yīng)用多領(lǐng)域等特征。早期研究中使用的正滲透膜主要是反滲透膜和改性的納濾膜。隨著研究的不斷深入，發(fā)現(xiàn)由于反滲透有較厚的多孔支撐層，導(dǎo)致其濃差極化非常大，造成水通量降低很快。
膜蒸餾膜蒸餾技術(shù)是蒸餾法與膜法相結(jié)合的一種膜分離技術(shù)。真空膜蒸餾的分離原理是，一側(cè)被抽成真空狀態(tài)，以用兩端的壓力差來(lái)實(shí)現(xiàn)對(duì)蒸汽的傳質(zhì)，通過(guò)膜來(lái)截留溶液中的其他物質(zhì)，在蒸餾過(guò)后冷凝得到液體，達(dá)到分離或濃縮作用。真空膜蒸餾的過(guò)程是操作溫度相對(duì)于其它膜蒸餾過(guò)程可以更低，滲透通量可以更大，從而很方便地利用地?zé)帷⑻?yáng)能及廢熱等廉價(jià)的熱源。 最近幾年，通過(guò)真空膜蒸餾技術(shù)用于處理海水淡化濃鹽水的研究逐漸增多。有學(xué)者分別采用聚乙烯、聚丙烯微孔膜對(duì)RO海水淡化濃鹽水進(jìn)行真空膜蒸餾的研究。經(jīng)研究，膜的最大截留率可高達(dá)99.999%，所以通過(guò)此項(xiàng)技術(shù)可實(shí)現(xiàn)高效實(shí)現(xiàn) RO 海水淡化濃鹽水的濃縮。這項(xiàng)技術(shù)以膜兩側(cè)的壓力差產(chǎn)生驅(qū)動(dòng)力，具有傳質(zhì)阻力小，熱利用效率高，分離效率高，膜通量大，無(wú)透過(guò)物蒸發(fā)等優(yōu)點(diǎn)。但同時(shí)這種工藝處理濃鹽水時(shí)同樣有結(jié)垢問(wèn)題以及膜污染等問(wèn)題。
3、最終蒸發(fā)技術(shù)
較高濃度的鹽水排出會(huì)對(duì)環(huán)境造成不利影響，造成該影響的主要緣由有兩個(gè)，一是鹽水濃度較高；二是鹽水的成分較多。蒸發(fā)技術(shù)所欲達(dá)到的效果一方面是壓縮較高濃度鹽水的體積，使其內(nèi)部的鹽分結(jié)晶；另一方面是形成循環(huán)產(chǎn)業(yè)經(jīng)濟(jì)，將析出的鹽分提供給將此作為原材料的廠商，實(shí)現(xiàn)“零排放”目的。自然蒸發(fā)自然蒸發(fā)的原理是運(yùn)用陽(yáng)光的照射將水池中的較高濃度鹽水中的水分去除，從而達(dá)到較高濃度鹽水的飽和結(jié)晶點(diǎn)，使得鹽分析出，這個(gè)裝置稱(chēng)之為“蒸發(fā)塘”。該裝置的能源來(lái)自于太陽(yáng)光，因而這個(gè)裝置比較適宜在比較干燥，年降雨量較少且太陽(yáng)輻射能豐富的地方使用。
該設(shè)施具有如下優(yōu)點(diǎn)，由于能源來(lái)自陽(yáng)光，因而熱源無(wú)壽命折損限制，日常維護(hù)較為容易，處理較高濃度鹽水的成本也比較低，可以抵抗負(fù)荷的沖擊。缺點(diǎn)則是，“蒸發(fā)塘” 裝置為非密閉性的裝置，較濃鹽水中的揮發(fā)性組分進(jìn)入大氣易造成空氣的污染。與此同時(shí)“蒸發(fā)塘”裝置的側(cè)面與下面的防滲透工程也十分關(guān)鍵，若處理不當(dāng)，容易造成對(duì)巖土體、地下水源的惡性污染；一般情況下，“蒸發(fā)塘”占地面積較大，在土地資源緊張的地方運(yùn)用會(huì)造成一定的浪費(fèi)；在“蒸發(fā)塘”運(yùn)作過(guò)程中，蒸發(fā)出來(lái)的淡水資源很難得以利用，造成了一定的浪費(fèi)。
熱法基于熱法鹽水脫鹽淡化系統(tǒng)發(fā)展起來(lái)的熱法零排放技術(shù)，由于其能耗較低，多效蒸發(fā)是當(dāng)代最常用的三大鹽水脫鹽淡化技術(shù)之一，在該技術(shù)的奠基下衍生出多效蒸發(fā)-蒸發(fā)結(jié)晶理論，并且被越來(lái)越廣泛的應(yīng)用。國(guó)外學(xué)者探究了運(yùn)用蒸發(fā)結(jié)晶的“無(wú)排放”系統(tǒng)。運(yùn)用的是蒸發(fā)的蒸汽加熱匯入到蒸發(fā)器的水，其效能遠(yuǎn)高于常規(guī)蒸發(fā)結(jié)晶設(shè)施。多效蒸發(fā)（MEE）一般控制在3～6效蒸發(fā)，太少不夠節(jié)能，太多溫差不夠，系統(tǒng)太長(zhǎng)易出問(wèn)題。第一級(jí)蒸發(fā)器利用蒸汽加熱，后面的蒸發(fā)器依次利用前一個(gè)蒸發(fā)器產(chǎn)生的二次蒸汽作為熱源，實(shí)現(xiàn)多次熱能的重復(fù)利用，即為多效蒸發(fā)。多效蒸發(fā)相對(duì)多級(jí)閃蒸，結(jié)垢較為嚴(yán)重。
